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由于黑素是由苯酚类通过酶促反应或化学反应产生的,形成的中间产物主要包括多巴醌、多巴色素和5,6-二羟基多巴,在氧化和聚合过程中有氧自由基产生,自由基可以通过黑素前身物质-电子氧化直接产生,或开始二电子氧化再电子还原间接产生,若有光敏剂存在,自由基可增加20倍。在正常的生理情况下,自由基会不断的产生,但也不断的被清除,因而对机体不会发生损伤,人体内常见的氧自由基清除剂,如:超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化氢酶(CAT)、谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px)、谷胱甘肽(GSH)等。当过氧化脂质LPO增多或自由基水平增高时,在基因调控的保护机制作用下,体内氧化和抗氧化之间处于动态平衡,而黄褐斑患者这一调节体系可能存在某些障碍,致使抗氧化酶系统的活性不能随LPO的增多而增加,造成LPO的蓄积。日本小仓将紫外线照射亚油酸后生成的LPO贴在皮肤上,可使皮肤色素沉着,他发现黄褐斑患者的皮脂中LPO含量较正常人高5倍,紫外线照射后更多,其症状严重程度与LPO变化有关。
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